该系统具有固定的相 - 流动相 - 胶束 - 固定相，三个界面和三个分离系数，将结果分开，从而具有更好的选择性。
当表面活性剂在水中超过一定浓度（临界胶束浓度，CMC）时，过量的表面活性剂不再溶解并聚集成胶束。
使用胶束分散体作为流动相色谱法进行色谱分离。
胶束色谱首先由Armstrong于1979年应用于HPLC。
该色谱方法与一般色谱法的不同之处在于：1。
流动相是胶束多分散体系，而不是真正的溶液。
2.流动相不含有机溶剂。
胶束色谱与传统液相色谱的最大区别在于胶囊流动相是一个微观的非均相体系 - 由胶束及其周围的溶剂介质组成;而传统的流动相是一个同质系统。
这使得胶束色谱具有与传统LC不同的以下独特点和限制。
高选择性在胶束色谱中，分离的组分和胶束之间存在静电，疏水和空间效应的组合。
它具有传统液相色谱无法实现的分离效果。
通过改变流动相中胶束的浓度可以实现分离选择性的提高。
有利于梯度洗脱梯度洗脱可以通过改变流动相中胶束的浓度来实现。
由于表面活性剂的浓度高于CMC的浓度，溶液中仅胶束的浓度发生变化，表面活性剂单体分子的浓度不变，不影响流动相与流动相之间的平衡过程。
固定相。
与传统的反相梯度洗脱技术相比，大大缩短了分析时间，降低了流动相的消耗，适合常规分析。
提高检测灵敏度胶束能够改变某些化合物的荧光强度。
因此，胶束流动相可以增加某些化合物的荧光强度，从而提高检测灵敏度。
胶束溶液是微观异质系统。
在胶束色谱中，分离组分在固定相和水相之间，并且在胶束和水相之间以及在固定相和胶束之间存在分布平衡。
组分的洗脱行为取决于三相之间的分配系数的组合效应。
